多位光化學反應儀

　　多位光化學反應儀(yi) 是近20年才出現的處理技術，在足夠的反應時間內(nei) 通常可以將有機物*礦化為(wei) CO2和H2O等簡單無機物，避免了二次汙染，光化學反儀(yi) 簡單高效而有發展前途。由於(yu) 以二氧化鈦粉末為(wei) 催化劑的光催化氧化法存在催化劑分離回收的問題，影響了該技術在實際中的應用，因此光化學反應器固定在某些載體(ti) 上以避免或更容易使其分離回收的技術引起了國內(nei) 外學者的廣泛興(xing) 趣。

　　多位光化學反應儀(yi) 與(yu) 一般熱化學反應相比有許多不同之處，主要表現在：加熱使分子活化時，體(ti) 係中分子能量的分布服從(cong) 玻耳茲(zi) 曼分布；而分子受到光激活時，原則上可以做到選擇性激發，體(ti) 係中分子能量的分布屬於(yu) 非平衡分布。所以光化學反應的途徑與(yu) 產(chan) 物往往和基態熱化學反應不同，隻要光的波長適當，能為(wei) 物質所吸收，即使在很低的溫度下，光化學反應仍然可以進行。

　　光化學的初級過程是分子吸收光子使電子激發，分子由基態提升到激發態。分子中的電子狀態、振動與(yu) 轉動狀態都是量子化的，即相鄰狀態間的能量變化是不連續的。因此分子激發時的初始狀態與(yu) 終止狀態不同時，所要求的光子能量也是不同的，而且要求二者的能量值盡可能匹配。

　　由於(yu) 分子在一般條件下處於(yu) 能量較低的穩定狀態，稱作基態。受到光照射後，如果分子能夠吸收電磁輻射，就可以提升到能量較高的狀態，稱作激發態。如果分子可以吸收不同波長的電磁輻射，就可以達到不同的激發態。按其能量的高低，從(cong) 基態往上依次稱做*激發態、第二激發態等等；而把高於(yu) *激發態的所有激發態統稱為(wei) 高激發態。

　　激發態分子的壽命一般較短，而且激發態越高，其壽命越短，以致於(yu) 來不及發生化學反應，所以光化學主要與(yu) 低激發態有關(guan) 。激發時分子所吸收的電磁輻射能有兩(liang) 條主要的耗散途徑：一是和光化學反應的熱效應合並；二是通過光物理過程轉變成其他形式的能量。

　　光物理過程可分為(wei) 輻射弛豫過程和非輻射弛豫過程。輻射弛豫過程是指將全部或部分多餘(yu) 的能量以輻射能的形式耗散掉，分子回到基態的過程，如發射熒光或磷光；非輻射弛豫過程是指多餘(yu) 的能量全部以熱的形式耗散掉，分子回到基態的過程。

　　決(jue) 定一個(ge) 光化學反應的真正途徑往往需要建立若幹個(ge) 對應於(yu) 不同機理的假想模型，找出各模型體(ti) 係與(yu) 濃度、光強及其他有關(guan) 參量間的動力學方程，然後考察何者與(yu) 實驗結果的相符合程度zui高，以決(jue) 定哪一個(ge) 是zui可能的反應途徑。

　　機理的常用實驗方法，除示蹤原子標記法外，在光化學中zui早采用的猝滅法仍是非常有效的一種方法。這種方法是通過被激發分子所發熒光，被其他分子猝滅的動力學測定來研究光化學反應機理的。它可以用來測定分子處於(yu) 電子激發態時的酸性、分子雙聚化的反應速率和能量的長程傳(chuan) 遞速率。